天龙八部中，段王爷被马夫人下毒发生在第29集。在这一集中，马夫人假扮成段王爷的姨母，将毒药放入段王爷的酒中。段王爷误饮了毒酒，身体状况急剧恶化，令人担心。而此时，萧峰得知了马夫人的计谋，来到段家破案，救了段王爷的性命。这一集中也揭露了马夫人的真实身份，成功地将她揪出来。