A．反应①Fe和Cl元素化合价发生变化，为氧化还原反应，反应②元素化合价没有发生变化，为复分解反应，故A正确；B．反应2FeCl₃+10NaOH+3NaClO=2Na₂FeO₄+9NaCl+5H₂O中，NaClO为氧化剂，FeCl₃为还原剂，由方程式可知，氧化产物与还原产物物质的量之比为2：3，故B错误；C．由化合价代数和为0的原则可知K₂FeO₄中Fe为+6价，具有强氧化性，能杀菌消毒，故C正确；D．反应2FeCl₃+10NaOH+3NaClO=2Na₂FeO₄+9NaCl+5H₂O中，Fe元素化合价升高，由+3价升高到+6价，则若有2mol FeCl₃发生反应，转移电子的物质的量为6 mol，故D正确．故选B．